โรงเรียนผาสามยอดวิทยาคม เป็นโรงเรียนสังกัดกรมสามัญศึกษา กระทรวงศึกษาธิการ ได้รับประกาศจากกระทรวงศึกษาธิการ  ให้เป็นโรงเรียนมัธยมศึกษา  เมื่อวันที่ 15 สิงหาคม พ.ศ.  2533  เหตุผลของการก่อตั้งเริ่มจากความต้องการของประชาชนในตำบลผาสามยอด ที่ต้องการให้มีโรงเรียนมัธยมศึกษาประจำตำบล โดยกรมสามัญศึกษาได้มอบให้ นายอนุกูล  บุตรธรรม เป็นอาจารย์ใหญ่ในช่วงเปิดทำการครั้งแรกเมื่อเดือน เมษายน พ.ศ. 2533 และในปีเดียวกันได้มีคำสั่งแต่งตั้งให้ นายวิจิตร  แดนราช มาดำรงตำแหน่งครูใหญ่

เปิดทำการเรียนการสอนครั้งแรกในระดับชั้นมัธยมศึกษาตอนต้นปีการศึกษา 2533 มีนักเรียนจำนวน 53 คน นักเรียนหญิง 15 คน นักเรียนชาย 38 คน โดยใช้อาคารเรียนโรงเรียนบ้านห้วยป่านเป็นอาคารเรียนชั่วคราว มีครูมาช่วยสอน 2 คน คือ นายชำนาญ ใจทิพย์ ครูโรงเรียนผาอินทร์แปลงวิทยา

นายพันธ์ศักดิ์  อันไชยศรี ครูโรงเรียนศึกษาสงเคราะห์เลย  และครูจากสำนักงานสามัญศึกษาจังหวัดเลย

ต่อมาโรงเรียนได้ก่อสร้างอาคารเรียนชั่วคราว และอาคารถาวรขึ้นที่โคกอีโต้น ซึ่งเป็นโคกสาธารณะเขตพื้นที่ป่าสงวนแห่งชาติ  โรงเรียนได้รับความร่วมมือจากชุมชนในตำบลผาสามยอดเป็นอย่างดี รวมมีเนื้อที่ทั้งสิ้น 58 ไร่ 84 ตาราวา

                ปัจจุบันเปิดทำการเรียนการสอนในระดับชั้นเรียนมัธยมศึกษาตอนต้นและมัธยมศึกษาตอนปลาย

มีจำนวนนักเรียนทั้งสิ้น 353  คน (วันที่ 10 พ.ย. 2567) ผู้บริหาร 2 คน ข้าราชการครู 19 คน  พนักงานราชการ 3  คน   เจ้าหน้าที่ธุรการ 1 คน นักการภารโรง 2 คน แม่บ้าน 2 คน  นายนิกร สุรนาทชยานันท์ ดำรงตำแหน่ง ผู้อำนวยการโรงเรียน นายวุฒิกร บุตรโพธิ์ศรี ดำรงตำแหน่ง รองผู้อำนวยการโรงเรียน